銫
[拼音]:se
[外文]:cesium
元素符號(hào)Cs,銀白色稀有堿金屬,在元素周期表中屬IA族,原子序數(shù)55,原子量132.9054,體心立方晶體,常見化合價(jià)為+1。
1860年德國(guó)化學(xué)家本生(R.W.Bunsen)和基爾霍夫(G.R.Kirchhoff) 在研究礦泉水的光譜時(shí)發(fā)現(xiàn)新的元素譜線,根據(jù)光譜線的顏色按拉丁文caesius(天藍(lán)色)命名為cesium。1881年塞特貝格(C.Setterberg)在電解氰化銫-氰化鋇混合熔鹽時(shí),首次制得金屬銫。
銫在地殼中含量比較稀少, 主要的銫礦叫做銫榴石(2Cs2O?2Al2O3?9SiO2?H2O),含Cs2O34.6%,產(chǎn)于加拿大、美國(guó)和中國(guó)。還有硼銫銣礦,含Cs2O3.5%;銫綠柱石,含Cs2O1.72~3.6%,但較稀少。四川鹽井鹵水和氣田水也含有較高的銫。
性質(zhì)和用途
在堿金屬中,銫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)最低,蒸氣壓最高,密度最大,正電性最強(qiáng),電離勢(shì)和電子逸出功最小。
銫在空氣中猛烈燃燒,遇純氧則爆炸,生成橙色的超氧化銫(CsO2);與水作用,生成氫氧化銫,放出氫氣。自然界中的銫為穩(wěn)定同位素133Cs。放射性同位素137Cs是原子反應(yīng)堆的裂變產(chǎn)物。
銫和其他堿金屬可形成低熔點(diǎn)合金。如含鈉12%、鉀47%、銫41%的合金,熔點(diǎn)為-78℃;含銣13%、銫87%的合金,熔點(diǎn)為-39℃;含鈉5.5%、銫94.5%的合金,熔點(diǎn)為-29℃。
銫的主要工業(yè)用途是制造光電池、光電倍增管和電視攝象管以及用作真空管的吸氣劑。由鈉和鉈激活的碘化銫可制作工業(yè)和醫(yī)療用的 X射線圖象放大板或熒光屏。用銫形成的人工銫離子云,可以進(jìn)行電磁波的傳播和反射。銫在多種有機(jī)、無(wú)機(jī)合成中用作助催化劑或催化劑。銫鹽還用于生產(chǎn)激光用的玻璃、低熔點(diǎn)玻璃和纖維透鏡玻璃。銫可用于制作銫原子鐘,1976年國(guó)際度量衡局規(guī)定一原子秒相當(dāng)于133銫原子基態(tài)的兩個(gè)超精細(xì)能級(jí)之間躍遷所對(duì)應(yīng)的輻射的9192631770個(gè)周期的持續(xù)時(shí)間。70年代銫原子鐘的準(zhǔn)確度已經(jīng)達(dá)到 500萬(wàn)年誤差僅一秒的水平。在銫離子熱電轉(zhuǎn)換器、銫離子發(fā)動(dòng)機(jī)、磁流體發(fā)電系統(tǒng)以及超臨界蒸氣發(fā)電系統(tǒng)等新能源研究中均用及銫。多種銫鹽用于微量分析和用作藥物。
金屬銫的活性很強(qiáng),在空氣中燃燒會(huì)噴濺,產(chǎn)生濃密的堿性煙霧,傷害眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。因此在生產(chǎn)、貯存及運(yùn)輸時(shí)必須嚴(yán)格防止金屬銫同空氣或水接觸。金屬銫轉(zhuǎn)移時(shí),一般在熔融狀態(tài)(65℃)進(jìn)行。常用的方法有針筒抽吸,虹吸,惰性氣體中傾注、壓送,或真空抽吸等。
美國(guó)1979~1980年每年消耗銫及其化合物(以銫計(jì))約為12~13噸。1980年金屬銫的價(jià)格為606~716美元/公斤,銫化合物為64~83美元/公斤。
銫化合物的提取
從銫榴石中提取銫化合物的傳統(tǒng)方法有鹽酸法,工藝流程見下頁(yè)圖。
經(jīng)過揀選或浮選的銫榴石的精礦(含Cs2O20~30%)磨細(xì)后,以濃鹽酸攪拌浸出(見浸取),精礦中的銫轉(zhuǎn)化成氯化銫,以水稀釋,并加入三氯化銻鹽酸溶液,析出氯化銻銫復(fù)鹽(3CsCl?2SbCl3)。由于銻銫復(fù)鹽在鹽酸溶液中的溶解度比銣、鉀復(fù)鹽小,銣、鉀大部分留在母液中而與銫分離。銻銫復(fù)鹽加入10倍重量的水,煮沸,水解生成白色的堿式氯化銻沉淀,反應(yīng)式為:3CsCl?2SbCl3+2H2O─→
3CsCl+2SbOCl↓+4HCl
氯化銫重新進(jìn)入溶液。溶液中通入H2S氣體,除去殘余的銻及其他重金屬。將精制液煮沸,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,經(jīng)干燥得到氯化銫。
還有氯化焙燒法、鹽熔法和硫酸法。氯化焙燒法是將銫榴石同碳酸鈣和氯化鈣混合,在800~900℃焙燒后以水浸出。鹽熔法是將銫榴石與氯化納和碳酸鈉混合,于800~850℃熔融,再以水浸出。兩種方法的浸出液經(jīng)過凈化,均可以用4-仲丁基-2(α-甲芐基)苯酚(簡(jiǎn)稱BAMBP)-脂肪烴煤油萃取,以鹽酸或二氧化碳加水反萃,得氯化銫或碳酸銫產(chǎn)品。
金屬銫的制取
常用金屬熱還原法以鈣還原氯化銫。此法在小于10-3托真空下,溫度700~900℃進(jìn)行還原反應(yīng),產(chǎn)生的銫蒸氣,經(jīng)冷凝后成液態(tài)收集。熔鹽電解法制取金屬銫是以液態(tài)鉛作陰極,石墨作陽(yáng)極,于700℃電解氯化銫,由陰極得到含銫8.5%的鉛銫合金。合金于600~700℃真空蒸餾,除去鉛等雜質(zhì),制得純銫。真空管用的銫一般在真空中于850℃以鋯還原鉻酸銫制得:4CsCrO4+5Zr─→2Cr2O3+5ZrO2+8Cs↑
銫成氣態(tài)直接進(jìn)入真空管中。
- 參考書目
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- W. A. Hart & O. F. Beumel Jr., The Chemistryof Lithium, Sodium, Potassium, Rubidium, Cesium and Francium,Pergamon, Oxford, 1973.
參考文章
- 放射性廢水中銫去除方法廢水治理
- 銫和銣的由來(lái)工業(yè)博覽
- 蔗糖、甘油和氯化銫都是密度離心分離中的介質(zhì),它們?cè)谛再|(zhì)上和使用上有什么不同?生物知識(shí)
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