磷礦
[拼音]:linkuang
[外文]:phosphate rock
重要的化學(xué)礦物。天然的含磷礦物經(jīng)開采,富集所得的產(chǎn)品,是生產(chǎn)磷肥、磷酸、元素磷、磷酸鹽和磷化物的原料,有85%以上的磷礦用于磷肥生產(chǎn)。磷礦的品位按P2O5含量(%)表示,通常為29~38;近年來世界商品磷礦的平均品位為32.5~32.7。美國和其他一些國家,磷礦的品位以磷酸三鈣〔Ca3(PO4)2〕的含量表示。磷礦的質(zhì)量以品位和所含雜質(zhì)礦物的種類、數(shù)量來進(jìn)行評(píng)價(jià)。雜質(zhì)含量以氧化鐵、氧化鋁、氧化鎂、氟、氯、氧化鈉、氧化鉀、二氧化磷、三氧化硫、二氧化硅、有機(jī)物等的百分含量表示。磷礦的用途不同,對(duì)其質(zhì)量要求也不一致(見磷肥、磷酸、過磷酸鈣等)。
開采沿革
磷礦的工業(yè)開采始于19世紀(jì)中葉。首次有產(chǎn)量記載的是1847年在英國薩??说貐^(qū)開采了500t磷礦。
20世紀(jì)50年代以前,磷肥工業(yè)尚處于以生產(chǎn)過磷酸鈣為主的早期階段,對(duì)磷礦的數(shù)量和質(zhì)量要求都不高,磷礦開采僅選擇地理位置好、交通運(yùn)輸方便和開采容易的富礦,不經(jīng)富集處理即能滿足磷肥生產(chǎn)的需要。隨著磷肥工業(yè)的發(fā)展,磷礦需要量迅速增加,尤其是高濃度復(fù)合肥料生產(chǎn)的發(fā)展對(duì)高質(zhì)量磷礦的需求也相應(yīng)增加,僅僅開采淺部富磷礦的生產(chǎn)方式已不能滿足要求。在這種情況下,開采包括品位不高的磷礦資源,經(jīng)過富集加工處理,生產(chǎn)商品磷礦的生產(chǎn)方式迅速發(fā)展起來。
世界磷礦分布很廣,儲(chǔ)量約為130Gt。中國磷礦儲(chǔ)量在10Gt以上,主要分布在云南、貴州、四川、湖北和湖南五省。1981年世界磷礦產(chǎn)量為138Mt(實(shí)物),生產(chǎn)國有30多個(gè),主要是美國、蘇聯(lián)和摩洛哥,約占總產(chǎn)量的79%,中國近年來的磷礦產(chǎn)量約為10Mt(折算成30%P2O5)。
組分和結(jié)構(gòu)
磷礦物按其成礦起源可分為沉積巖、變質(zhì)巖和火成巖。目前,工業(yè)開采的約85%是海相沉積磷礦,其余主要為火成巖磷礦。鳥糞層磷礦是鳥糞的直接或間接的堆積物礦化而成,儲(chǔ)量不大,但目前在世界磷礦年產(chǎn)量中約占2%,火成巖或變質(zhì)巖磷礦品位一般比較低,但可選性好,通過浮選,可得到品位很高的精礦。目前工業(yè)開采的蘇聯(lián)科拉磷礦,南非帕拉博瓦磷礦,巴西雅庫皮蘭加磷礦,中國錦屏磷礦(見彩圖)和黃麥嶺磷礦等都屬于火成巖磷礦,其產(chǎn)量約占總產(chǎn)量的16%。海相沉積磷礦的品位高低不一,可選性差別也很大,目前工業(yè)開采的是地理位置好、交通運(yùn)輸方便、采礦和富集費(fèi)用比較低的那部分資源。美國佛羅里達(dá)磷礦和摩洛哥磷礦是世界著名的磷礦生產(chǎn)基地,中國云南滇池磷礦、貴州開陽磷礦和湖北荊襄磷礦都屬于海相沉積磷礦,也有相當(dāng)大的生產(chǎn)規(guī)模。
多數(shù)的磷礦物是氟磷灰石(見彩圖),
其純礦物的組分是Ca5F(PO4)3,但純氟磷灰石較少見,其組分具有不同程度的原子取代現(xiàn)象。如鎂、鍶和鈉可取代鈣;氫氧根和氯可取代氟;砷和釩可取代磷;碳酸根加氟可取代磷酸根等。具有取代組分和結(jié)構(gòu)的氟磷灰石稱為細(xì)晶磷灰石或碳磷灰石。美國人J.R.萊爾和G.H.麥克萊倫對(duì)數(shù)百個(gè)磷礦樣進(jìn)行了組分和結(jié)構(gòu)研究,給出細(xì)晶磷灰石的實(shí)驗(yàn)表達(dá)式為:
Ca10-a–bNaaMgb(PO4)6-x(CO3)xF0.4xF2
式中α、b和x分別為鈉、鎂和碳酸根的摩爾含量。這種取代現(xiàn)象對(duì)磷礦物的性質(zhì)產(chǎn)生明顯影響。例如隨著碳酸根取代量x值的增加,磷礦的反應(yīng)活性提高。商品磷礦中磷礦物的x值可為0~1.2,純氟磷灰石含42.2%P2O5。細(xì)晶磷灰石中五氧化二磷的含量隨碳酸根的取代程度的提高而下降。取代程度最高的細(xì)晶磷灰石的最低五氧化二磷含量為34%。很多磷礦物中的氟被氫氧根取代,其中有些磷酸根亦被碳酸根取代成為低氟磷礦,它們常常具有較高的反應(yīng)活性,如南太平洋的一部分瑙魯磷礦和圣誕島磷礦等。
伴生礦物
天然磷礦中存在很多伴生礦物,又稱雜質(zhì)礦物或脈石,主要有硅礦物和碳酸鹽兩類礦物。前者主要是石英或方石英(或其水合物如燧石或蛋白石)、粘土礦或其他硅酸鹽礦物如長石和云母等。后者主要是石灰石和白云石。磷礦是否有工業(yè)開采價(jià)值,在某種程度上決定于其雜質(zhì)礦物能否經(jīng)濟(jì)地分離掉,而磷礦物與伴生礦物之間相互嵌布結(jié)合情況和礦物的顆粒大小則是決定其有效分離的主要因素。一些天然磷礦的磷礦物和雜質(zhì)礦物之間相互膠結(jié)和嵌布致密,礦物顆粒又很細(xì)小,難于經(jīng)濟(jì)地分離,其工業(yè)利用價(jià)值就較小。
天然磷礦開發(fā)的經(jīng)濟(jì)因素
一般有:
(1)資源的地理位置和交通運(yùn)輸條件;
(2)采礦和富集的費(fèi)用;
(3)產(chǎn)品的品位,質(zhì)量和市場(chǎng)價(jià)格;
(4)是否引起環(huán)境污染。
采礦方法
有露天開采和地下開采兩種。露天開采埋藏較淺的磷礦,是當(dāng)前最主要的方法。由于成功地使用大型采掘機(jī)械,無論是剝離覆蓋層或采掘磷礦層的費(fèi)用都較低。對(duì)某些堅(jiān)實(shí)的礦體,可用爆破方法使之松動(dòng),然后鏟掘。采掘出來的原礦運(yùn)送(用機(jī)具或管道)到就近的選礦廠進(jìn)行富集處理。一些埋藏較深,覆蓋層剝離量太大的磷礦,則采用地下開采,常用的是房柱法。
富集方法
磷礦的富集目標(biāo)是最大限度地分離去除雜質(zhì)礦物,提高磷礦的品位和質(zhì)量。富集工藝包括下列一些單元操作:
(1)破碎和粉碎 降低礦石的粒度, 使磷礦物與雜質(zhì)礦物單體解離,磷礦中的磷礦物和雜質(zhì)礦物常不同程度地膠結(jié)在一起,只有磨碎到一定粒度,才能解離,其磨細(xì)程度決定于磷礦物和雜質(zhì)礦物的粒度大小。這一操作常常是磷礦富集的基本步驟。
(2)水洗 用來分離細(xì)的礦粒, 如磷礦泥、粘土礦和細(xì)粒石英等。由于濕礦泥常粘附在磷礦上,有時(shí)形成泥團(tuán),要用擦洗方法使其分散,然后才能分離。水洗還可除去某些可溶物質(zhì),如氯化鈉和煅燒磷礦中的游離石灰等。
(3)分級(jí) 粉碎和水洗后往往需要分級(jí)。 常用的分級(jí)設(shè)備是濕篩、水力旋流器和螺旋分級(jí)機(jī)等。
(4)浮選 利用磷礦物和雜質(zhì)礦物的不同表面性質(zhì),使用浮選劑使磷礦物浮起,達(dá)到分離的目的,這種操作稱為正浮選。另一種是使雜質(zhì)礦物浮起,磷礦物下沉,則稱為反浮選。為了使分離更加有效,常需加抑制劑,抑制某種礦物上浮。從浮選機(jī)中得到的含有磷礦物的礦漿經(jīng)增稠、過濾和脫水即可得精礦。
(5)磁性分離 用磁選機(jī)把磷礦中的磁性雜質(zhì)礦物分離除去。
(6)光電分離 利用磷礦物和雜質(zhì)礦物的不同顏色,以光電元件進(jìn)行識(shí)別,并控制壓縮空氣射流把磷礦與雜質(zhì)礦物分開。
(7)煅燒 用來脫除磷礦中的有機(jī)物、 二氧化碳和一部分氟,煅燒溫度根據(jù)不同目的為400~1400℃。
(8)重介質(zhì)分離 利用磷礦物和雜質(zhì)礦物密度不同,選擇一種介質(zhì),其密度介于兩者之間,使一種礦物在介質(zhì)中上浮,另一種下沉,達(dá)到分離目的。
磷礦富集工藝根據(jù)具體情況而定。美國佛羅里達(dá)磷礦富集工藝包括濕篩分級(jí),脫泥和浮選等主要工序。摩洛哥富磷礦的富集工藝包括破碎分級(jí)、水洗、濕篩、脫泥和脫水等工序。
參考文章
- 膠磷礦Collophane地球科學(xué)
- 磷礦選礦廢水處理廢水治理
- 磷礦粉有哪些主要特性?使用中應(yīng)注意什么?農(nóng)業(yè)知識(shí)
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標(biāo)簽:磷礦
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