[拼音]：duiyingtai yuanli

[外文]：principle of corresponding state

又稱對(duì)比態(tài)原理，不同物質(zhì)如果具有相同的對(duì)比壓力p_r（壓力p與臨界壓力p_c之比）和對(duì)比溫度T_r(溫度T與臨界溫度T_c之比)，就是處于對(duì)應(yīng)態(tài)，這時(shí)它們的各種物理性質(zhì)都具有簡(jiǎn)單的對(duì)應(yīng)關(guān)系。對(duì)應(yīng)態(tài)原理是受臨界點(diǎn)時(shí)各種氣體的壓縮因子近似相等這一事實(shí)的啟示而發(fā)現(xiàn)的，也可應(yīng)用統(tǒng)計(jì)力學(xué)原理從理論上導(dǎo)出。

在p－V－T關(guān)系的計(jì)算中，根據(jù)對(duì)應(yīng)態(tài)原理，可將實(shí)際氣體的具有兩個(gè)特征參數(shù)的狀態(tài)方程（如范德瓦耳斯方程、RK方程、PR方程等），轉(zhuǎn)化為不含特征參數(shù)的普遍化狀態(tài)方程，也可將壓縮因子和對(duì)比溫度、對(duì)比壓力的關(guān)系繪制成普遍化壓縮因子圖。利用普遍化狀態(tài)方程和普遍化壓縮因子圖，只需知道物質(zhì)的臨界溫度和臨界壓力，就可作p－V－T關(guān)系的近似計(jì)算，因而對(duì)應(yīng)態(tài)原理在工程設(shè)計(jì)中得到廣泛應(yīng)用。而且流體的粘度、熱導(dǎo)率、分子擴(kuò)散系數(shù)等物性參數(shù)，以及維里系數(shù)、逸度系數(shù)、焓、熱容等熱力學(xué)參數(shù)，也可以根據(jù)對(duì)應(yīng)態(tài)原理估算，并已編繪出相應(yīng)的普遍化圖表以供查考。

嚴(yán)格地說，對(duì)應(yīng)態(tài)原理僅適用于由球形小分子組成的簡(jiǎn)單流體，如Ar、CH₄等。對(duì)一般流體，為提高預(yù)測(cè)準(zhǔn)確度，常引入第三參數(shù)。最常用的第三參數(shù)是K.S.皮策1955年提出的偏心因子ω，其定義為：

式中p=p°/p_c為對(duì)比飽和蒸氣壓。簡(jiǎn)單流體的ω=0。當(dāng)用于計(jì)算某一對(duì)比性質(zhì)（物質(zhì)的性質(zhì)除以某種特定的參比性質(zhì)所得的無量綱值）X時(shí)，可寫作：

X=X^[0](p_r，T_r)+ωX^[1](p_r，T_r)式中X^[0]和X^[1]為p_r和T_r的普適函數(shù)。應(yīng)用此法，可使預(yù)測(cè)準(zhǔn)確度較一般兩參數(shù)的對(duì)應(yīng)態(tài)原理有很大提高。但是對(duì)于強(qiáng)極性或含氫鍵物質(zhì)（如H₂O、NH₃）和有量子效應(yīng)的流體（如H₂、He、Ne等），預(yù)測(cè)誤差仍較大。

對(duì)應(yīng)態(tài)原理可以推廣應(yīng)用于計(jì)算流體混合物，這時(shí)應(yīng)該使用混合物的虛擬臨界溫度T?亢托檳飭俳繆沽?p?俊?T?亢?p?靠篩?據(jù)混合規(guī)則，以純物質(zhì)的臨界溫度、臨界壓力和混合物的組成算出。目前，常用的混合規(guī)則都是經(jīng)驗(yàn)的。如廣泛應(yīng)用的凱氏混合規(guī)則為：

式中m為組分?jǐn)?shù)；x_i為i組分的摩爾分率；T和p分別為i組分的臨界溫度和臨界壓力。

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標(biāo)簽：對(duì)應(yīng)態(tài)原理

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文章名稱：《對(duì)應(yīng)態(tài)原理》

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