pVT關(guān)系
[拼音]:p-V-T guanxi
[外文]:p-V-T relation
物質(zhì)在平衡狀態(tài)下壓力(p)-體積(V)-溫度(T)之間的相互關(guān)系的簡(jiǎn)稱(chēng)。這三個(gè)變量之間存在一定的關(guān)系,如物質(zhì)體積的熱脹冷縮和隨壓力增加而減小,這都是人們所共知的現(xiàn)象。在化工熱力學(xué)中,需要對(duì)各種物質(zhì)特別是對(duì)流體(氣體和液體的統(tǒng)稱(chēng))的p-V–T關(guān)系進(jìn)行定量研究。其目的之一是直接利用p–V–T數(shù)據(jù),對(duì)已知溫度、壓力的流體作質(zhì)量與體積的互算,進(jìn)而用于計(jì)算流體的流量、輸送管道、反應(yīng)器等的幾何尺寸。其目的之二是利用p-V–T關(guān)系計(jì)算某些不能直接測(cè)定的熱力學(xué)性質(zhì)如焓、熵、逸度等,進(jìn)而作熱力學(xué)過(guò)程的熱功計(jì)算或相平衡計(jì)算、化學(xué)平衡計(jì)算。一定量純物質(zhì)的p-V–T關(guān)系常在三維直角坐標(biāo)系中表示,稱(chēng)作p–V–T關(guān)系立體圖。
典型p-V-T關(guān)系立體圖
一定量純物質(zhì)在平衡狀態(tài)下的p–V–T關(guān)系,在以p、Vm(摩爾體積)和T為坐標(biāo)軸的空間形成曲面(圖1),
它表明在p、Vm、T三個(gè)變量中確定了任何兩個(gè)變量之后,第三個(gè)變量即可隨之確定,并可從圖中曲面讀出其數(shù)值。曲面的不同部位可以表示不同的相,包括單相或兩相共存,甚至三相共存。當(dāng)物質(zhì)的p、Vm、T數(shù)值落在單相區(qū)時(shí),系統(tǒng)中只能存在一個(gè)相(氣相、液相或固相);當(dāng)p、Vm、T數(shù)值落中兩相區(qū)時(shí),系統(tǒng)就為兩相(汽液、汽固或液固)共存;當(dāng)物質(zhì)的p、Vm、T數(shù)值恰好落在三相共存線上時(shí),系統(tǒng)就為汽液固三相共存。
圖中的LCV是汽液共存面。通過(guò)此面的O點(diǎn),作等溫面或等壓面與LCV面相交于L′OV′線,L′和V′分別代表平衡時(shí)的液相和汽相。兩相的溫度、壓力與 O點(diǎn)相同,但摩爾體積不等。液相摩爾體積小,汽相摩爾體積大。汽相與液相的相對(duì)量則取決于O點(diǎn)的具體位置,O點(diǎn)越接近L′點(diǎn),液相量越多。隨溫度升高,汽液共存線趨短,結(jié)束于C點(diǎn),此點(diǎn)稱(chēng)為臨界點(diǎn)。在此點(diǎn),汽相與液相的差別消失。溫度高于C點(diǎn)之值時(shí),不可能再出現(xiàn)象LCV面上所代表的那種汽液兩相共存的狀態(tài)。 C點(diǎn)所在位置的壓力、體積和溫度,分別稱(chēng)為臨界壓力pC、臨界體積VC和臨界溫度TC。在臨界點(diǎn)上,p對(duì)V的一階偏導(dǎo)數(shù)和二階偏導(dǎo)數(shù)均為零,即。當(dāng)溫度低于臨界溫度時(shí),流體(如V″點(diǎn))被等溫加壓后,便經(jīng)過(guò)V′L′轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w(如L″點(diǎn));當(dāng)溫度高于臨界溫度時(shí),流體經(jīng)等溫加壓,就不可能出現(xiàn)液化現(xiàn)象。因此,將低于臨界溫度的流體稱(chēng)為蒸氣,簡(jiǎn)稱(chēng)汽,將高于臨界溫度的流體稱(chēng)為氣體或超臨界流體(常指壓力較高時(shí)的氣體,它具有較大的分子擴(kuò)散系數(shù)和密度,以及較小的粘度)。三個(gè)兩相共存面相交于SLV線,當(dāng)p、Vm、T數(shù)值恰好落在此線上時(shí),系統(tǒng)中汽液固三相共存,V、L、S三點(diǎn)分別代表汽相、液相和固相。三個(gè)相的溫度和壓力雖然相等,但它們的摩爾體積各不相同?!?在實(shí)際應(yīng)用中,p–V–T關(guān)系常用p–Vm為坐標(biāo)軸的平面圖來(lái)表示,這種圖稱(chēng)為p–V圖(圖2)。圖中的虛線是等溫線,圖上的臨界點(diǎn)C,各共存區(qū)和各單相區(qū)均可與p–V–T圖對(duì)照。
p–V–T關(guān)系的數(shù)學(xué)描述
p-V-T關(guān)系的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)須由實(shí)驗(yàn)測(cè)得。為了便于應(yīng)用,常將實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)成某種形式的數(shù)學(xué)方程,即狀態(tài)方程。為滿(mǎn)足工程計(jì)算的需要,還利用對(duì)應(yīng)態(tài)原理建立了各種普遍化的p–V–T關(guān)系,如普遍化壓縮因子圖和普遍化狀態(tài)方程,它們可近似應(yīng)用于缺乏實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的物質(zhì)。
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標(biāo)簽:p-V-T guanxi、p-V-T關(guān)系
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